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橡塑行業(yè)相關(guān)的“綠色”法規(guī)和指令簡介

發(fā)布日期:2018-05-29 瀏覽次數(shù):536

   1.美國規(guī)定

   1979 年美國環(huán)境保護(hù)署(USEPA)列出129種優(yōu)先監(jiān)控污染物,其中有16種是PAHs。人們對(duì)這16種PAHs及BaP在不同的領(lǐng)域(如空氣、土壤、河 水、海水)、特定的環(huán)境等作了許多檢測和研究。16種PAHs名單見表1。

   至 于PAHs在日常消費(fèi)品中的限量,2005年8月2日柏林專家會(huì)議推薦了用于最終消費(fèi)品的材料中的PAHs限量,參數(shù)如下。

   專家推薦的PAHs限量

參數(shù)

與皮膚接觸時(shí)間小于30秒

與皮膚接觸時(shí)間大于30秒

BaP/mg·kg-1

20

1

16種PAHs總值(EPA)/mg·kg-1

200

10

   注: 測試精度:0.1mg/kg的PAHs。

   但對(duì)于玩具、食品、嬰幼兒產(chǎn)品和可放入口中的產(chǎn)品則另有更嚴(yán) 格的限量要求。與食品接觸的材料和根據(jù)法令定義可放入口中產(chǎn)品的材料規(guī)定為:BaP為0.1mg/kg、16種總和1mg/kg;其他玩具為:BaP為 1mg/kg、16種總和10mg/kg。

   2.中國規(guī)定

   中國環(huán)境監(jiān)測總站周文敏等人提出,反映我國環(huán)境特征的中國環(huán)境優(yōu)先污染物黑名單為7種:萘、熒蒽、苯并[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[a]芘、茚并 [1,2,3-cd]芘、苯并[g,hi]芘。國標(biāo)GB-5085.6-2007(危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)毒性物質(zhì)含量鑒別)中規(guī)定致癌致突變的多環(huán)芳香烴6 種,見表1,限量≤0.1%。

   多環(huán)芳香烴是一類化合物,其中致癌的化合物比較多,但卻不是所有的都致 癌。關(guān)于某個(gè)多環(huán)芳香烴是否致癌及其致癌強(qiáng)度取決于它的分子結(jié)構(gòu),現(xiàn)代的觀點(diǎn)是,分子中具有活性高的K區(qū)和活性低的L區(qū)則易致癌,通常4、5、6環(huán)的易具 有致癌性,且毒性大。

   以上各規(guī)定,雖然品種數(shù)量、限量值、所限的場合(有的是指油,有的是指消 費(fèi)品中的材料等)有差異,實(shí)際上是從不同角度來達(dá)到同一目標(biāo)。

  《禁用某些能產(chǎn) 生致癌芳香胺偶氮染料的指令》

    即DIRECTIVE2002/61/ECOF THE EUROPEANPARLIAMENT AND OFTHE COUNCIL of 19July2002,公布于2002年9月11日。

   目 前市場上約60%-70%的合成染料是以偶氮化學(xué)為基礎(chǔ)的。偶氮染料約有3000多種,現(xiàn)在被限。制的約有200種。偶氮染料都含有“-N=N-”基團(tuán), 且常與芳香基團(tuán)連接構(gòu)成一個(gè)共軛體系,作為染料的發(fā)色體,這樣的染料稱為芳香胺偶氮染料。據(jù)報(bào)道大紅粉、金光紅、油溶燭紅、橡膠大紅LG等可能分解禁用的 芳香胺。

   芳香胺偶氮染料致癌的原因,可能是染料能從紡織品轉(zhuǎn)移到人的皮膚上,皮膚上已沾有的染料可能在細(xì)菌生物催化作用 下發(fā)生還原反應(yīng),釋放出芳香胺并透皮擴(kuò)散到體內(nèi),再經(jīng)過人體的代謝,如果是致癌的芳香胺則會(huì)使人體的DNA發(fā)生結(jié)構(gòu)和功能變化,進(jìn)而誘發(fā)癌癥。

   本 指令規(guī)定:在最終產(chǎn)品或產(chǎn)品染色部分含有可釋放出濃度高于30mg/kg致癌芳香胺的偶氮染料,不得用于與人體皮膚或口腔有直接接觸的紡織品和皮革制品, 包含玩具和帶有布制或皮制服裝的玩具,自然包括膠鞋、雨衣等橡膠制品。歐盟指令致癌芳香胺為24種,名單如下。

    2002/61/EC還原條件下染料中限制分解出的芳香胺清單

英文名稱

中文名稱

CAS登記號(hào)

對(duì)人體有致癌性的芳香胺[MAK(Ⅲ)A1]

 

 

4-aminobiphenyl

4- 氨基聯(lián)苯

92-67-1

Benzidine

聯(lián)苯胺

92-87-5

4-chloro-o-toluidine

4- 氯-鄰甲基苯胺

95-69-2

2-naphthylamine

2- 萘胺

91-59-8

對(duì)動(dòng)物有致癌性,對(duì)人體可能有致癌性的芳香胺[MAK(Ⅲ)A2]

 

 

4-aminoazobenzene

4- 氨基偶氮苯

60-09-3

O-aminoazotoluene

鄰氨基偶氮甲苯

97-56-3

2-amino-4-nitrotoluene

2- 氨基-4-硝基甲苯

99-55-8

P-chloroaniline

對(duì)氯苯胺

106-47-8

2,4-diaminoanisole

2,4- 二氨基苯甲醚

615-05-4

4,4′ -diaminobiphenymethane

4,4′-二氨基二苯甲烷

101-77-9

3,3′ -dichlorobenzidine

3,3′-二氯聯(lián)苯胺

91-94-1

3,3′ -dimethoxybenzidine

3,3′-二甲氧基聯(lián)苯胺

119-90-4

3,3′ -dimethylbenzidine

3,3′-二甲基聯(lián)苯胺

119-93-7

3,3-dimethyl-4,4′ -diaminobiphenylmthane

3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲 烷

838-88-0

P-oresidine

2- 甲氧基-5-甲基苯胺

120-71-8

4,4′-methylene- bis-(2-chloroaniline)

4,4′-亞甲基-二-(2-氯苯胺)

101-14-4

4,4′-oxydianiline

4,4′ -二氨基二苯醚

101-80-4

4,4′-thiodianilien

4,4′ -二氨基二苯硫醚

139-65-1

o-toluidine

鄰甲苯胺

95-53-4

2,4-toluylendiamine

2,4- 二氨基甲苯

95-80-7

2,4,5- trimethylaniline

2,4,5-三甲基苯胺

137-17-7

o-anisidine

鄰甲氧基苯胺

90-04-0

2,4-xylidine

2,4- 二甲基苯胺

95-68-1

2,6-xylidine

2,6- 二甲基苯胺

87-62-7

    國標(biāo)GB/T18885-2002和GB18401-2003中規(guī)定,禁用偶氮染料還原條件下分解出芳香胺23種,以美國的《生態(tài)紡織品標(biāo)準(zhǔn)100》也就 是《Oeko-TexStandard 100》作為藍(lán)本,其限量都為20mg/kg?!禣eko-Tex Standard100》是國際性民間組織“國際生態(tài)紡織品研究和檢驗(yàn)協(xié)會(huì)”于1992年制定并頒布的用于檢測紡織品和成品影響人體健康的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn),之后 經(jīng)過幾次修訂,在世界上權(quán)威性相當(dāng)高,影響也比較大。

    關(guān)于鄰苯二甲酸 酯類的限量的指令

    即DIRECTIVE 2005/84/ECOF THE EURO-PEAN PARLIAMENT AND OF THE  COUNCIL of14 December2005。

   鄰苯二甲酸酯類是油狀、五色、易溶于有機(jī)溶劑的粘稠液體,常作為極性橡 膠及塑料的增塑劑,特別在,NBR、PVC中應(yīng)用很多,因?yàn)闆]有化學(xué)結(jié)合到聚合物中,所以可能在接觸時(shí)遷移到人體上。進(jìn)入人體后,會(huì)迅速積聚在脂肪組織 中,且不易排泄出去。在67/548/EEC中,將DEHP、DBP、BBP劃分為第二類有毒物質(zhì)。它們有環(huán)境激素作用,并已證明它們損害人類生殖系統(tǒng), 男性更易受到損害。另外三種增塑劑DINP、DIDP、DNOP雖然資料較少并有爭議,對(duì)危害性的評(píng)估存在一定的不確定性,根據(jù)預(yù)防的原則,仍然要限量。 該指令已于2007年1月16日起開始執(zhí)行,要求六種鄰苯二甲酸二酯類增塑劑在兒童用品中限量。六種增塑劑的中英文名稱、CAS登記號(hào)和歐盟現(xiàn)有商業(yè)目錄 中的編號(hào)和限量值如下:

    兒童用品中限制的鄰苯二甲酸酯類

增塑劑中文名稱

英文縮寫

CA5登記號(hào)

Einecs號(hào)

限量值

鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)

DEHP

117-81-7

204-211-0

此三類增塑劑在玩具及兒童產(chǎn)品中的質(zhì)量百分比均不得超過0.1%。如超過此最高量,則不允許投放市 場。

鄰苯二甲酸二丁酯

DBP

84-74-2

201-557-4

鄰苯二甲酸芐基丁基酯

BBP

85-68-7

201-622-7

鄰苯二甲酸二異壬酯

DINP

28553-12-0

249-079-5

此三類增塑劑在兒童放入口內(nèi)的產(chǎn)品及兒童產(chǎn)品中的質(zhì)量百分比均不得超過0.1%。如超過此最高限量, 則不允許投放市場。

68515-48-0

271-090-9

鄰苯二甲酸二異癸酯

DIDP

26761-40-0

247-977-1

68515-49-1

271-091-4

鄰苯二甲酸二正辛酷

DNOP

117-84-0

204-214-7

   注:①CAS 美國化學(xué)文摘的化合物登記號(hào),通常是惟一的。只有個(gè)別需要改的,有兩個(gè)號(hào),改前用前面號(hào),改后依然;②DEHP國內(nèi)習(xí)慣上稱為鄰苯二甲酸二辛酯,代號(hào) DOP。

   EuP指令

   即《關(guān)于制訂耗能產(chǎn) 品環(huán)境保護(hù)設(shè)計(jì)要求框架的指令》(DIRECTIVE 2005/32/EC OF THEEUROPEANPARLIAMENT AND OF THE COUNCIL of 6 July2005)。

   Energy UsingProduct’s簡稱EuP,這是一個(gè)具有連貫性綜合框架性耗能產(chǎn)品(交通工具車輛除外)的環(huán)境設(shè)計(jì)要求,以便使能耗產(chǎn)品從結(jié)構(gòu)、材料、制造 工藝等源頭設(shè)計(jì)開始,直至使用、報(bào)廢、循環(huán)利用,整個(gè)鏈條上的全面環(huán)保節(jié)能,正符合我國提出的資源節(jié)約、環(huán)境友好的指導(dǎo)思想。產(chǎn)品對(duì)環(huán)境的影響估計(jì)80% 以上決定于它的設(shè)計(jì)。所以這個(gè)指令在乎衡經(jīng)濟(jì)、技術(shù)、用戶和社會(huì)價(jià)值方面十分重要。它是個(gè)總體框架,應(yīng)該還有實(shí)施措施。事實(shí)上某些已有的指令就是它的實(shí)施 措施,某些已有的指令和它有良好的協(xié)調(diào)關(guān)系。

   WEEE指令

   即 《報(bào)廢電子電器設(shè)備指令》(DIRECTIVE 2002/96/EC OF THE EUROPEAN PARLIAMENT ANDOF THE COUNCIL of 27 January 2003)。

   WEEE(Waste Electrical& ElectronicEquipment)指令規(guī)定報(bào)廢電子電器設(shè)備的元件、材料的拆解、回收、再循環(huán)利用問題,且量化了回收利用率,以減少污染,提高資 源利用率,從2005年8月13日起實(shí)施,電子電器設(shè)備制造商必須在法律意義上承擔(dān)支付自己報(bào)廢品回收費(fèi)用的責(zé)任。


熱銷產(chǎn)品